書生朱孝廉（鄧超 飾演）帶著書僮後夏（包貝爾 飾演）進京趕考，半途遇山賊孟龍潭（鄒兆龍 飾演）搶劫，朱孝廉不甘束手就擒，三人發生扭打一路追逐到一座古寺裡，不動和尚（曾志偉 飾演）看著持刀的朱孝廉威脅孟龍潭，夾在中間的後夏，微笑勸解放下刀雙方講和，他去煮麵讓三人止饑。
朱孝廉在寺裡走動張望，盯著古壁畫瞧，被畫中衣衫飄飄姿態美妙的仙女群吸引，不覺看癡了過去。突然壁畫中跌落一名仙女來，四目相對兩人都嚇一跳，仙女名叫牡丹（鄭爽 飾演）害怕被人看見急忙逃走，朱孝廉跟在她身後七彎八繞，朱孝廉詢問古怪的坑道是什麼地方，牡丹回答不知道，警告朱孝廉別再跟著她，朱孝廉仍跟著來到一處院落，牡丹隔窗張望嚷著：我知道這是那裡了，但你不能來。
朱孝廉仍厚臉皮跟在牡丹身後混進仙女群中，點名時，仙女總管芍藥（孫儷 飾演）看見朱孝廉大吃一驚，質問牡丹為何帶男人進入仙境？
牡丹回答是朱孝廉自己跟來的。
仙界的主人姑姑（閆妮 飾演）步履輕盈在侍女護衛的環繞中款款走來，接受仙女們的請安問好後，皺皺鼻子說：我聞到男人的味道了，誰把男人帶進來了？
芍藥把朱孝廉藏在裙下，牡丹和翠竹掩護他，姑姑再次高聲詢問得不到回答，準備動手時，石妖竄出來，對姑姑表明是來探望老朋友。
仙界向來不准男人踏入，石妖的行為激怒姑姑，揮動手中魔丈與石妖展開鬥法。
芍藥趁這場混亂讓翠竹帶走朱孝廉，牡丹拜託暫時把人藏在她房間。時間緊迫，把朱孝廉錯藏在芍藥房間。
變身為貓頭鷹的金甲武士（安志傑 飾演）把她們幾個人的行為全看在眼裡，芍藥知道石妖是雲梅（柳岩 飾演）的情人，
為了維護仙界的規矩仍和貓頭鷹武士幫著姑姑消滅石妖。
牡丹要求朱孝廉帶她到人間去體驗生活，朱孝廉眼睛看著芍藥不回答，為了不讓姑姑發現朱孝廉的行蹤，芍藥讓翠竹帶他回到人間。
回到古寺時，後夏正端著熱湯麵找他，朱孝廉又回到壁畫前端看，畫的內容變了，牡丹表情痛苦的坐在烈焰中，他大驚失色指著壁畫問老和尚：畫的內容為何改變？老和尚笑答：「幻由人生，老僧何能解？」
朱孝廉決定再入仙境了解實際情形，懇求老和尚幫忙。孟龍潭和後夏也一起進入壁畫仙境，經過河谷石道才找到花園小徑，芍藥迎面而來，斥責他為何又跑來，對牡丹行蹤絕口不談，要他們快快離開，糾纏不清時姑姑來了，熱情招待他們三人好酒好菜，仙界沒有男人，若想要孩子上後山喝下泉水就能懷胎，生下的都是女孩。
為了打破單一性別世界，姑姑要他們三人挑選中意的仙女結婚，想娶幾個都行。貪色的孟龍潭選了雲梅，隔天就反悔又娶了丁香海棠和雪蓮。
朱孝廉執著追問牡丹下落，仙女們欲言又止，姑姑冷漠的回答：牡丹死了。
芍藥被朱孝廉苦苦逼問，告訴他，姑姑知道牡丹帶他入仙界愛上他，想跟他到人間體會夫妻情愛，就將她關在七重天受烈火燒灼，七七四十九天後灰飛煙滅。
朱孝廉覺得愧疚，他喜歡的其實是芍藥不是牡丹，芍藥也喜歡他，不敢違抗姑姑定的不許愛上男人的規矩，隱藏自己感情，牡丹被處罰兩人都覺得愧疚，為減輕罪惡感，決定冒險前去七重天救人。
他們的行為讓姑姑怒不可遏，以高強的法力懲罰違背她的芍藥和雲梅，不聽其他女孩的哀求，金甲武士為救芍藥被烈焰燒溶，所有的仙女群起抵抗，讓姑姑怒火高漲，將她們全燒成灰燼。
這時老和尚出現了，問姑姑：妳贏了一切為什麼還不高興？姑姑反問他為什麼還在這裡？
老和尚說：因為放不下妳，心繫妳的一舉一動自然成不了佛。放下一切，跟我一起走吧。
姑姑落下淚，施展法術讓所有人都復活，並希望芍藥接替她的位置。
姑姑與老和尚離開仙界，朱孝廉三人回到人間，那碗熱湯麵仍未涼，他揹起書架帶著後夏離開古廟繼續行程，孟龍潭自願當護衛保鑣。
《畫壁》改編《聊齋》中的第六篇同名故事而成，三個人間男子闖入仙境，引發了一系列衝突，而在這個過程中愛情、友情、
欲望和貪念等人性的各方面也不斷得到考驗。
原來編劇巧妙以一個多角愛情故事為主，實際講述的是一個悟禪修佛的故事。
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